雞毛角蛋白助劑與聚合硫酸鐵組成復(fù)配體系處理選煤廢水的研究
選煤廢水是原煤洗選加工時(shí)產(chǎn)生的工業(yè)尾水,其中含有大量的煤粉、泥砂、懸浮物以及少量有機(jī)藥劑和金屬離子等。選煤廢水由于具有色度高、pH值偏高、出水量大,顆粒表面帶有較強(qiáng)的負(fù)電荷,SS濃度和CODcr濃度都很細(xì)小顆粒含量高、黏度大、污泥比阻大、過濾性能差等特點(diǎn),使其處理非常困難。
選煤廢水的處理方法有生化法、電滲透析法、絮凝沉降法、吸附法、化學(xué)氧化法、離子交換法等,目前國(guó)內(nèi)選煤廠主要采用電化學(xué)處理法、絮凝沉降法、氣浮法、混凝沉降法、重力濃縮沉淀法等。絮凝劑處理是一種常用選煤廢水處理方法,其中,化學(xué)絮凝沉淀法是較基本的方法。常用的化學(xué)絮凝劑分為無機(jī)鹽類絮凝劑和有機(jī)高分子絮凝劑,一般將二者復(fù)配使用。如電石渣與PAM的混凝沉降法處理選煤廢水具有良好的效果,處理后選煤廢水的各項(xiàng)指標(biāo)均能達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn),且能滿足選煤工藝的用水要求。
近年來,天然高分子改性吸附劑、絮凝劑的研究取得很大發(fā)展,中國(guó)從20世紀(jì)80年代開始重視羽毛廢棄物的資源利用,且正在向水處理領(lǐng)域應(yīng)用的方向發(fā)展,如韓慶利利用羽毛雞毛)作為凈化油煙的過濾材料,邵堅(jiān)等用不同方法制備改性羽毛用于Cr2O72-吸附,徐鎖洪等用稀堿液及CS2將羽毛改性,用于處理含金屬離子的廢水,鄭慶康等將改性后的水解角蛋白質(zhì)用于印染廢水脫色,均取得了良好的應(yīng)用效果。實(shí)驗(yàn)前期研究了角蛋白助劑用于選煤廢水處理,取得了良好的效果,但存在廢水處理pH值低、處理投藥量大等缺點(diǎn)。因此,尋求將雞毛角蛋白助劑與聚合硫酸鐵組成復(fù)配體系,開發(fā)其在選煤廢水處理方面的應(yīng)用價(jià)值。
1實(shí)驗(yàn)
1.1實(shí)驗(yàn)藥品及儀器
角蛋白助劑(自制);選煤廢水:陜西省榆林富民選煤廠;化學(xué)試劑鹽酸、亞硫酸氫鈉、氫氧化鈉、冰乙酸等,均為分析純):西安化學(xué)試劑廠生產(chǎn)。
GKC-11-CR2電子恒溫水浴鍋(上海金橋科儀器廠);PhS-3C型精密酸度計(jì)(上海雷磁儀器廠);SHZ-D(Ⅲ)循環(huán)水式真空泵(鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司);2K-82B電熱真空干燥箱(上海實(shí)驗(yàn)儀器廠有限公司)等。
1.2實(shí)驗(yàn)方法
取等量的選煤廢水分別置于燒杯中,調(diào)節(jié)廢水pH值,一定溫度下加入助劑,攪拌一定時(shí)間后靜置30min,取上清液抽濾,抽濾后將濾紙烘干,再干燥至室溫,稱量。
1.3SS去除率測(cè)定
按照GB11901-1989《水質(zhì)懸浮物的測(cè)定重量法》測(cè)定。
SS去除率按式(1)計(jì)算
SS去除率=(mO-mi)/mv×100%(1)式中,mo為原廢水抽濾干燥后濾紙的質(zhì)量,g;mi為經(jīng)處理后廢水抽濾干燥后濾紙的質(zhì)量,g。
2結(jié)果與討論
2.1角蛋白助劑與聚合硫酸鐵處理選煤廢水對(duì)比
室溫下,對(duì)同濃度的a,b兩組選煤廢水分別調(diào)節(jié)廢水pH值為4,a組投加不同量的角蛋白助劑,b組投加不同量的聚合硫酸鐵助劑,比較角蛋白助劑用量和聚合硫酸鐵用量的變化對(duì)SS去除率的影響,結(jié)果如圖1所示。
由圖1可知,不同用量的雞毛角蛋白助劑和聚合硫酸鐵處理選煤廢水,隨著投加量的增加,SS去除率都呈先增加后逐漸下降的趨勢(shì)。當(dāng)雞毛角蛋白助劑和聚合硫酸鐵投加量分別為0.01g/L時(shí),SS去除率為16.7%和65.3%;當(dāng)用量增加至0.05g/L時(shí),SS去除率分別為45.1%和90.2%,此時(shí),聚合硫酸鐵處理選煤廢水的SS去除率達(dá)到較高值。當(dāng)雞毛角蛋白助劑和聚合硫酸鐵投加量分別為0.2g/L時(shí),SS去除率分別達(dá)到89%和83%,這時(shí)雞毛角蛋白助劑處理選煤廢水的SS去除率達(dá)到峰值,隨后SS去除率逐漸下降,這可能是由于過量助劑破壞了煤泥膠團(tuán),導(dǎo)致絮體太小、難以沉降,致使SS去除率下降。綜上分析,聚合硫酸鐵處理選煤廢水整體用量較少,效果明顯,但角蛋白助劑也具有成本低廉、效果良好的優(yōu)勢(shì),因此,考慮將二者復(fù)配組成復(fù)配體系,以達(dá)到處理?xiàng)l件優(yōu)化、用量更少、以廢制廢的目的。
2.2角蛋白助劑與聚合硫酸鐵復(fù)配
室溫下,將雞毛角蛋白助劑和聚合硫酸鐵組成復(fù)配體系,分別對(duì)選煤廢水保持原廢水pH值為7—8)進(jìn)行處理,研究不同配比的復(fù)配體系對(duì)SS去除率的影響,結(jié)果見表1。
由表1可見,在不調(diào)節(jié)選煤廢水pH值的情況下,即堿性條件下,不同配比的復(fù)配體系對(duì)選煤廢水處理,SS去除率均在80%左右。當(dāng)雞毛角蛋白助劑用量為0.2g/L,聚合硫酸鐵用量為0.025g/L時(shí),SS去除率達(dá)到較高值85.5%,實(shí)現(xiàn)了在堿性條件下高效處理廢水。
2.3復(fù)配體系處理選煤廢水影響因素研究
2.3.1選煤廢水pH值對(duì)SS去除率的影響
室溫下,分別調(diào)節(jié)選煤廢水pH值,然后加入等量角蛋白、聚合硫酸鐵復(fù)配體系,研究廢水pH值變化對(duì)SS去除率的影響,結(jié)果如圖2所示。
由圖2可知,當(dāng)廢水pH值從2增至9時(shí),SS去除率呈逐漸下降趨勢(shì),但均未低于75%。當(dāng)pH值為4時(shí),SS去除率較大,可達(dá)92.2%,當(dāng)pH值在6—8時(shí),SS去除率在85%左右。這可能是由于一方面角蛋白助劑是大分子絮凝劑,其大分子鏈具有吸附架橋作用一“橋聯(lián)”作用,使煤粒脫穩(wěn)、絮凝、沉降除去;另一方面在堿性條件下,角蛋白助劑逐步轉(zhuǎn)化為帶負(fù)電荷的大分子,與煤泥膠團(tuán)負(fù)離子產(chǎn)生靜電斥力,使分散的小絮凝顆粒無法絮凝沉降,導(dǎo)致SS去除率降低。本實(shí)驗(yàn)中較佳處理pH值為4,但因原選煤廢水出水pH值為7—8,此時(shí),SS去除率也在85%以上,因此實(shí)際應(yīng)用中,可以不調(diào)廢水pH值直接進(jìn)行處理。
2.3.2選煤廢水溫度對(duì)SS去除率的影響
保持選煤廢水原水pH值,然后加入等量復(fù)配體系,分別調(diào)節(jié)溫度,研究溫度對(duì)SS去除率的影響,結(jié)果如圖3所示。
由圖3可知,隨著溫度的升高,SS去除率先增大而后略有下降。20℃時(shí),選煤廢水的SS去除率為92.3%,30℃時(shí),SS去除率為93.5%,在溫度升至50℃時(shí),SS去除率達(dá)到較大94.5%,而后隨著溫度的升高,SS去除率略微下降。這是因?yàn)樵诘蜏貭顩r下,聚合硫酸鐵水解速度慢,水黏度變大,布朗運(yùn)動(dòng)減弱,煤泥粒子與絮凝劑不能充分接觸,導(dǎo)致絮體不易形成。而溫度過高又導(dǎo)致角蛋白助劑中大分子的肽鏈部分?jǐn)嗔?,致使角蛋白助劑?duì)煤泥膠團(tuán)的吸附、絮凝等作用減弱。本實(shí)驗(yàn)中較佳處理溫度為50℃,實(shí)際處理時(shí),因選煤廢水出水溫度在20~30℃,可以不考慮廢水溫度,直接處理。
2.3.3攪拌速度對(duì)SS去除率的影響
保持選煤廢水原水pH值,在室溫20℃左右時(shí),分別加入等量復(fù)配體系,控制選煤廢水處理的攪拌速度,研究攪拌速度對(duì)SS去除率的影響,結(jié)果如圖4所示。
由圖4可知,隨著攪拌速度的增大,SS去除率呈先增大后逐漸減小的趨勢(shì)。當(dāng)攪拌速度為30r/min時(shí),SS去除率為79.5%,當(dāng)速度為120r/min時(shí),SS去除率達(dá)到較高86.6%,隨著攪拌速度的加快,SS去除率逐漸降低。這可能是由于攪拌速度太慢,煤泥膠團(tuán)與復(fù)配助劑不能充分接觸,不利于絮體的形成,而攪拌速度過大,則會(huì)導(dǎo)致煤泥膠團(tuán)與絮凝劑被解析甚至破壞絮體,使絮體無法順利沉降,導(dǎo)致SS去除率降低。本實(shí)驗(yàn)選取較佳攪拌速度為120r/min。
2.3.4處理時(shí)間對(duì)SS去除率的影響
保持選煤廢水原水pH值,室溫20℃左右時(shí),加入等量復(fù)配體系對(duì)選煤廢水進(jìn)行處理,調(diào)節(jié)攪拌速度為120r/min,研究沉降時(shí)間對(duì)SS去除率的影響,結(jié)果如圖5所示。
由圖5可知,隨著沉降時(shí)間的增加,SS去除率先增大而后趨于平緩。當(dāng)沉降時(shí)間為5min時(shí)SS去除率僅為42.3%,當(dāng)沉降時(shí)間為15min時(shí)SS去除率為86%,而當(dāng)沉降時(shí)間達(dá)到45min時(shí),SS去除率達(dá)到較高92.9%,之后,隨著沉降時(shí)間的延長(zhǎng),SS去除率變化不大。這是因?yàn)楹线m的沉降時(shí)間可以保證絮凝劑與煤泥膠團(tuán)充分接觸反應(yīng),使形成的大絮體帶著小絮凝體充分沉降,較終使SS達(dá)到良好的去除效果。本實(shí)驗(yàn)中選擇較佳沉降時(shí)間為30min。
3結(jié)論
1)當(dāng)復(fù)配體系中雞毛角蛋白助劑為0.2g/L,聚合硫酸鐵為0.025g/L時(shí),將該角蛋白聚合硫酸鐵復(fù)配體系直接用于選煤廢水處理,SS去除率達(dá)到85.5%,實(shí)現(xiàn)了在堿性條件下高效處理廢水。該復(fù)配體系處理選煤廢水較佳工藝條件為:室溫條件下,不考慮出水溫度和廢水pH值,即保持選煤廢水原水pH值(7—8),投加角蛋白、聚合硫酸鐵復(fù)配體系并攪拌,攪拌速度為120r/min,反應(yīng)后沉降45min,此時(shí),SS去除率達(dá)到92.9%。
2)選煤廠處理選煤廢水時(shí),考慮到設(shè)備、能耗等問題,可以不考慮出水溫度和廢水pH值,直接投加角蛋白復(fù)配體系反應(yīng)沉降15~30min即可達(dá)到良好的SS去除效果。
3)角蛋白、聚合硫酸鐵復(fù)配體系用于選煤廢水處理,減少了助劑用量,處理?xiàng)l件由酸性轉(zhuǎn)變?yōu)橹行?、堿性條件,縮減了處理工藝步驟,既達(dá)到了高效處理選煤廢水,又實(shí)現(xiàn)了以廢治廢的研究目的。
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