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一種以FeS04為原料,以硫酸為催化劑制取聚合硫酸鐵的新工藝

發(fā)布時(shí)間:2016年7月2日    

聚合硫酸鐵(聚鐵)是一種新型高效的無機(jī)高分子絮凝劑,既可以用于廢水的混凝沉淀處理,又可用于飲用水的凈化處理。與其它絮凝劑相比,聚合硫酸鐵具有用量少、雜質(zhì)(COD、色度、濁度等)去除率高,處理水中殘留鐵含量低、適應(yīng)的pH范圍廣、污泥脫水性能好、對設(shè)備腐蝕性小等特點(diǎn)。自從1976年日本鐵礦業(yè)株式會(huì)社首次研制成功并取得專利以來,文獻(xiàn)中陸續(xù)報(bào)道了許多聚合硫酸鐵的制備方法。按照氧化方式的不同,可分為如下兩大類:(1)直接氧化法,即采用強(qiáng)氧化劑(如H202、NaCl0、KCl03等)直接氧化FeS04成Fe2(S04)3,并經(jīng)水解、聚合得到聚合硫酸鐵;(2)催化氧化法,即在催化劑(如NaN02)的催化作用下,利用空氣或氧氣氧化FeS04。直接氧化法由于所采用的氧化劑用量大,價(jià)格昂貴,生產(chǎn)成本高,很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。催化氧化法普遍存在的問題是:(1)催化劑NaN02是一種有毒的致癌物質(zhì),限制了聚合硫酸鐵在飲用水凈化處理中的應(yīng)用,致使對人類健康有危害的鋁系絮凝劑(如Al2(S04)3、BAC等)在飲用水的凈化處理中仍然占主導(dǎo)地位;(2)以NaN02為催化劑,氧氣或空氣為氧化劑的氧化反應(yīng)速率慢,反應(yīng)時(shí)間長達(dá)17小時(shí),不能適應(yīng)大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn),滿足日益增長的工業(yè)廢水處理和飲用水凈化處理對聚合硫酸鐵的需求。

針對上述問題,我們通過實(shí)驗(yàn)提出了一個(gè)新的生產(chǎn)工藝:以FeS04為原料,采用一種比NaN02更為有效且無毒的催化劑,在一定溫度下通氧氣或空氣將FeS04氧化、水解、聚合得到聚合硫酸鐵。該工藝的特點(diǎn)是:

(1)生產(chǎn)工藝簡單、操作方便、穩(wěn)定可靠;

(2)反應(yīng)速率快、生產(chǎn)周期短,可以大大降低生產(chǎn)成本,增加經(jīng)濟(jì)效益;

(3)催化劑來源廣泛,價(jià)格低廉,無毒無害。產(chǎn)品聚合硫酸鐵不僅可以應(yīng)用于廢水處理,而且可以應(yīng)用于飲用水的凈化處理,以取代對人體有危害的鋁系絮凝劑;

(4)產(chǎn)品質(zhì)量好,經(jīng)廣州市衛(wèi)生防疫站的分析檢驗(yàn),各項(xiàng)性能指標(biāo)達(dá)到甚至超過了國外標(biāo)準(zhǔn)樣品的性能指標(biāo)。

1聚合硫酸鐵生產(chǎn)工藝簡介

1.1聚合硫酸鐵的制備原理

FeS04在催化劑的作用下,被氧氣或空氣氧化為Fe2(S04)3,而后經(jīng)水解、聚合反應(yīng)得到聚合硫酸鐵。

1.2聚合硫酸鐵的制備方法

在聚合反應(yīng)器中,按比例加入FeS04、H20、H2S04及催化劑,加熱并保持一定的溫度,使反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí),取樣分析Fe2+,當(dāng)分析不出Fe2+時(shí),表示反應(yīng)已經(jīng)完全,所得產(chǎn)品為紅棕色的透明液體。

2實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論

2.1典型的試制產(chǎn)品與國外標(biāo)準(zhǔn)樣品的比較

影響產(chǎn)品性能指標(biāo)的因素很多,主要包括硫酸根例子與總鐵的摩爾比,催化劑的種類及用量、反應(yīng)溫度等。通過試驗(yàn),我們確定了較佳的工藝條件。

2.2硫酸根離子與總鐵的摩爾比對反應(yīng)速率及產(chǎn)品鹽基度的影響

為了形成堿式硫酸鐵,必須要使硫酸根離子和鐵離子的比在1到1.5之間,它們的比例值是通過H2S04來調(diào)整的,如果加H2S04過多,則產(chǎn)品鹽基度太低,達(dá)不到要求;如果加H2S04太少,則體系的酸度太低,降低了電對02/H20的電很電位,也就是減弱了02的氧化性。通過試驗(yàn),我們確定了較佳比例為1.25—1.35。

2.3催化劑種類及用量對氧化反應(yīng)速率的影響

為了與所選的催化劑進(jìn)行比較,我們也以NaN02為催化劑進(jìn)行了試驗(yàn),實(shí)驗(yàn)表明,不同的催化劑有著明顯不同的催化效果。我們所選用的催化劑來源廣泛,價(jià)格低廉,且無毒無害,僅用2小時(shí)就將Fe2+全部氧化成Fe3+,而以NaN02為催化劑時(shí)連續(xù)反應(yīng)18小時(shí),F(xiàn)e2+的轉(zhuǎn)化率只有90%。因此,我們所選用的催化劑是非常有效的。

一催化劑的用量對反應(yīng)速率的影響是很明顯的,當(dāng)催化劑用量小于2%時(shí),反應(yīng)較慢,反應(yīng)時(shí)間超過5.5小時(shí),而當(dāng)催化劑用量大于2.5%時(shí),反應(yīng)時(shí)間均在2小時(shí)左右,繼續(xù)增加催化劑用量對反應(yīng)速率的影響不明顯。因此較佳催化劑用量為2.5%。

2.4溫度對氧化反應(yīng)速率的影響

眾所周知,提高溫度可以加快反應(yīng)速率,但是能耗也隨之增加。在實(shí)驗(yàn)中,我們發(fā)現(xiàn),當(dāng)溫度低于60℃時(shí),氧化反應(yīng)速率很慢;隨著溫度的逐漸升高,反應(yīng)逐漸加快,當(dāng)溫度高于90℃時(shí),由于Fe2+的水解及FeS04·7H20的脫水,產(chǎn)生了一些白色粉末狀的難溶物,影響了氧氣與Fe2+的接觸,反而減慢了反應(yīng)速率。因此,較佳溫度范圍為60—90℃。

綜上所述,較佳工藝條件為:硫酸根離子和鐵離子比為1.25~1.35;催化劑用量為2.5%;溫度為60~90℃,反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)。

5生產(chǎn)成本概算

生產(chǎn)1噸聚合硫酸鐵的成本概算(單位:元/噸):原材料200,動(dòng)力消耗60,其它費(fèi)用60,綜合生產(chǎn)成本320元/噸計(jì),按市售價(jià)530元/噸計(jì),每噸利潤210元。

4結(jié)論

1)本文提出了一個(gè)聚合硫酸鐵生產(chǎn)新工藝。較佳工藝條件為:(1)硫酸根離子和鐵離子=1.25~1.35;(2)催化劑用量2.5%;(3)反應(yīng)溫度為60~90℃;(4)反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)。

2)本工藝反應(yīng)速率快,反應(yīng)時(shí)間從傳統(tǒng)工藝的17小時(shí)縮短至2小時(shí),可以大大縮短生產(chǎn)周期,降低生產(chǎn)成本,提高產(chǎn)量,增加經(jīng)濟(jì)效益;

3)本工藝所采用的原料來源廣泛,價(jià)格低廉,產(chǎn)品質(zhì)量好,不含有毒物質(zhì),不僅可以應(yīng)用于廢水處理,還可以代替鋁系絮凝劑應(yīng)用于飲用水的凈化處理,防止人體攝取鋁。因此采用本工藝生產(chǎn)聚合硫酸鐵,不僅會(huì)帶來經(jīng)濟(jì)效益,還可以帶來不可估量的社會(huì)效益。

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