一種凈化含鐵裝飾原紙污泥的液體聚合硫酸鐵的制備
造紙工業(yè)是傳統(tǒng)的用水大戶,也是造成水污染的重要污染源之一。造紙廢水中固形物含量高、產(chǎn)泥量大,一般是同等規(guī)模市政污水處理廠的5~10倍。隨著《制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)>GB3544-2008)的實(shí)施,造紙廢水的處理率和處理程度進(jìn)一步提升,造紙污泥產(chǎn)生量急劇增加。因此,造紙污泥的無(wú)害化處理與處置已成為繼造紙廢水后又一個(gè)亟待解決的環(huán)境問(wèn)題。傳統(tǒng)的處理與處置方法主要有是填埋和焚燒。填埋法簡(jiǎn)便易行,但需要占用大量土地,而且,若處理不當(dāng),容易引發(fā)地下水與土壤等的污染。據(jù)報(bào)道,我國(guó)將逐步限制未經(jīng)無(wú)機(jī)化處理的污泥填埋嘲。焚燒可以有效地實(shí)現(xiàn)污泥的減量化,亦可回收熱量,然而目前焚燒的一次性投資和處理成本較高,且焚燒煙氣需進(jìn)一步處理。近年來(lái),利用污泥中的有效成分生產(chǎn)高附加值產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)造紙污泥的資源化利用成為新的研究熱點(diǎn)。如以造紙污泥中的碳酸鈣為原料,制備復(fù)合填充劑及建筑材料;利用纖維素生產(chǎn)活性炭嘲、磨漿助劑、乙醇、乳酸;利用其中有機(jī)成分制成土壤改良劑。
隨著人造板、地板、家具等裝飾業(yè)的快速發(fā)展,裝飾原紙的需求量日益增加。2012年,我國(guó)裝飾原紙產(chǎn)銷量達(dá)49.4萬(wàn)t。有色裝飾原紙著色過(guò)程中往往添加氧化鐵顏料,使得造紙廢水中含有一定量的氧化鐵,經(jīng)過(guò)混凝沉淀處理后,這部分鐵較終沉積在污泥中。測(cè)定結(jié)果表明,這類裝飾原紙生產(chǎn)廢水污泥中鐵含量約為8%~10%。本實(shí)驗(yàn)以裝飾原紙生產(chǎn)廢水污泥中的鐵為原料,制備得到水處理中廣為應(yīng)用的無(wú)機(jī)高分子絮凝劑液體聚合硫酸鐵(聚鐵),并考察了自制聚合硫酸鐵對(duì)制藥廠廢水、造紙廠廢水的實(shí)際絮凝效果,以期為裝飾原紙生產(chǎn)廢水污泥的資源化利用提供一種可行的方法。
1實(shí)驗(yàn)
1.1原料及藥品
裝飾原紙生產(chǎn)廢水污泥似下簡(jiǎn)稱裝飾原紙污泥,全鐵含量8.98%),取自浙江杭州臨安海鑫紙業(yè)有限公司;廢鐵屑,取自溫州大學(xué)精工實(shí)習(xí)基地;聚合氯化鋁(pAC,Al2O3含量10%)、聚合硫酸鐵(全鐵含量11.2%)為工業(yè)純,市售;制藥廠廢水,CODc,為5120mg/L,取自浙江嵊州某制藥廠;造紙廢水,CODcr216mg/L,取自浙江杭州臨安海鑫紙業(yè)有限公司廢水處理調(diào)節(jié)池;其他試劑均為分析純。
1.2實(shí)驗(yàn)方法
1.2.1聚合硫酸鐵的制備
(1)酸浸反應(yīng)
聚合硫酸鐵的制備分為酸浸反應(yīng)和氧化反應(yīng)2個(gè)階段。在酸浸反應(yīng)段,將裝飾原紙污泥自然晾干后于105℃干燥、粉碎、過(guò)120目篩。稱取160g,溶于600mL20%的H2SO4中,于40~90℃下低速攪拌反應(yīng)2—6h后,冷卻、離心,得到含鐵濾液。取250mL含鐵濾液,加入35g廢鐵屑曲于污泥中鐵離子濃度稍低,故需補(bǔ)充適量鐵),55℃下反應(yīng)直至不再產(chǎn)生氣泡,過(guò)濾去除多余的鐵屑。
(2)氧化反應(yīng)
向上述濾液中加入一定量的NaCl03,nNaCl03):n(Fe2+)=0.17~0.20):1,20~50℃氧化反應(yīng)1~5h,冷卻至室溫即得到液體聚合硫酸鐵。測(cè)定聚合硫酸鐵的各項(xiàng)指標(biāo)密度、pH值、全鐵含量、鹽基度、Fe2+含量、不溶物含量)。
1.2.2聚合硫酸鐵絮凝實(shí)驗(yàn)
量取500mL制藥廢水和造紙廢水,分別加入自制聚合硫酸鐵、市售聚合硫酸鐵和PAC,快速攪拌60s,慢速攪拌10min,靜置0.5h后用針筒抽取上清液,測(cè)定COD。
1.2.3分析方法
密度、pH值、全鐵含量、鹽基度、Fe2+含量、不溶物含量等參照GB14591-2006標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行測(cè)定;COD采用重鉻酸鉀法測(cè)定。
通過(guò)以上實(shí)驗(yàn)及結(jié)果分析,可得出以下結(jié)論:
1、采用H2SO4從裝飾原紙生產(chǎn)廢水污泥中提取鐵,然后通過(guò)NaCl03氧化制備得到了無(wú)機(jī)高分子液體聚合硫酸鐵(聚合硫酸鐵),其密度1.461g/cm3、全鐵含量11.12%、鹽基度13.33%、Fe2+含量0.05%、不溶物含量0.21%,即各項(xiàng)性能指標(biāo)符合GB14591-2006液體聚合硫酸鐵一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求。
2、污泥中鐵提取的適宜條件為:酸浸反應(yīng)溫度90℃,反應(yīng)時(shí)間5h;NaCl03氧化反應(yīng)制備聚合硫酸鐵的適宜條件為:nNaCl0,):n(Fe2+)=0.18:1,氧化反應(yīng)時(shí)間3h。
3、對(duì)自制的聚合硫酸鐵進(jìn)行了廢水絮凝實(shí)驗(yàn),并與市售的聚合硫酸鐵和PAC的絮凝效果進(jìn)行了比較。結(jié)果表明,相同用量下,3種絮凝劑對(duì)造紙廢水的絮凝效果CODcr去除率由大到小)依次為:自制聚合硫酸鐵>市售聚合硫酸鐵>市售PAC。隨著絮凝劑用量增加,3種絮凝劑對(duì)造紙廢水CODcr的去除效果均呈先上升后下降的變化。自制聚合硫酸鐵處理造紙廢水適宜用量為30~45mg/L。自制聚合硫酸鐵和市售聚合硫酸鐵對(duì)制藥廢水CODcr去除效果無(wú)顯著差別,且隨其用量增加,CODcr去除率快速增大后基本保持不變。自制聚合硫酸鐵絮凝處理制藥廢水的用量以20—30mg/L為宜。
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